In kurfürstlicher Zeit war der Blaue Salon das zweite Vorzimmer, wo zur Zeit Carl Theodors „die gnädigsten Herrschaften öffentlich speisen“. Seine Bezeichnung erhielt der Raum aufgrund der blauen Stofffarbe der Möbelbezüge, Vorhänge und Wandbespannungen.
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Von 1819 bis 1860 gehörte der Blaue Salon zur Wohnung der Großherzogin Stéphanie, die nach dem frühen Tod ihres Gatten den Westflügel des Mannheimer Schlosses als Witwensitz bewohnte. Für diese Nutzung wurden umfangreiche Neueinrichtungen vorgenommen, wobei der Raum im Empire-Stil gestaltet wurde. Aus dieser Zeit haben sich einige Einrichtungsstücke erhalten. Das besondere an diesen Möbeln ist ihre schwarze Farbe. Diese Art Mobiliar kam in Wien zu dieser Zeit in Mode. Es verleiht dem Raum eine große Eleganz und Ernsthaftigkeit.